色譜分析法精選(九篇)
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第1篇：色譜分析法范文
關(guān)鍵詞：高效液相色譜儀；石油化工；食品安全
中圖分類號： O657.7+2 文獻標(biāo)識碼：A
高效液相色譜在20世紀(jì)70年代獲得迅猛的發(fā)展，是一種常規(guī)的分離技術(shù)色品分析儀的應(yīng)用最廣是在化學(xué)領(lǐng)域上，食品與環(huán)境的領(lǐng)域上也出現(xiàn)多方面的應(yīng)用。其中，化合物的分析就包括高分子化合物，離子型化合物，熱不穩(wěn)定化合物以及生活性的化合物等都可以用不同的方式進行離子交換色譜和離子色譜，體積排除法，親和色譜法等，進行離子分析。
一、高液相色譜分析儀發(fā)展現(xiàn)狀
隨著高效液相色譜分析儀的轉(zhuǎn)換，高效液相色譜儀器成為國際分析化學(xué)界發(fā)展較快的學(xué)科，高效液相色譜是由液相系統(tǒng)組成，分別是檢測器，色譜柱，記錄儀等三個方面的部分組成，為了取得更好的效果，科研工作者需要提升準(zhǔn)確度以及精確度和靈敏度顯示科研工作的重要性。
經(jīng)常采用薄層色譜法(TLC)和氣相色譜法(OC)進行含量測定，而液相色譜法(LC)只是用于對組分標(biāo)樣的測定和分離的可能性研究。色譜法是一種分類和混合的開發(fā)技術(shù)，是在1913年由俄國植物學(xué)家在實驗中發(fā)現(xiàn)并且命名的技術(shù)，將植物的葉色素和石油醚，通過裝有白色的碳酸鈉顆粒的玻璃管，再用石油醚進行全面的沖洗，玻璃管的內(nèi)壁出現(xiàn)不同顏色的色帶，隨著沖洗劑的不斷轉(zhuǎn)變，色帶以不同的顏色進行沖洗，不同的色帶以不同的速度向下移動并且分離，色譜法由此得名。
二、色譜分析儀的使用及工作原理
色譜柱通稱為不銹鋼柱，內(nèi)裝填充劑，常用的是硅膠作為填料，用于正相色譜，化學(xué)鍵固定相，根據(jù)色譜化學(xué)鍵的固定相，可以用來作為反相或者是反高的要求。輸液系統(tǒng)要為 HPLC儀器提供流量恒定、準(zhǔn)確、無脈沖的流動相，同時還要提供精度好、準(zhǔn)確度高的多元溶劑梯度。早在2003年國家標(biāo)準(zhǔn)中就已經(jīng)規(guī)定了液相色譜法檢測食品中糖精鈉和安賽蜜的檢測方法，在質(zhì)檢機構(gòu)中已經(jīng)將之作為一種常規(guī)檢驗項目的基本檢測方法來進行操作。近幾年隨著色譜柱填充制備技術(shù)的高速發(fā)展，已經(jīng)可以一次性分離糖精鈉、安賽蜜、苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸、檸檬黃、日落黃、胭脂紅。
（一）、高效液相色譜儀的工作原理
儲液器中的流動相被高壓泵打入系統(tǒng)，樣品溶液經(jīng)進樣器進入流動相，被流動相載入色譜柱(固定相) 內(nèi)， 由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù)， 在兩相中作相對運動時， 經(jīng)過反復(fù)多次的吸附- 解吸的分配過程高的要求。
儲液器中的流動相被高壓泵打入系統(tǒng)，樣品溶液經(jīng)進樣器進入流動相，被流動相載入色譜柱(固定相) 內(nèi)， 由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù)， 在兩相中作相對運動時， 經(jīng)過反復(fù)多次的吸附- 解吸的分配過程各組分在移動速度上產(chǎn)生較大的差別，被分離成單個組分依次從柱內(nèi)流出， 通過檢測器時， 樣品濃度被轉(zhuǎn)換成電信號傳送到記錄儀，數(shù)據(jù)以圖譜形式打印出來。
二、 高效液相色譜儀在石油化工的應(yīng)用
高效的液相色譜分析儀在石油生產(chǎn)鑒定中占有重要的作用，在石油化工，農(nóng)藥，環(huán)保等方面，經(jīng)常采用薄層色譜法(TLC)和氣相色譜法(OC)進行含量測定，而液相色譜法(LC)只是用于對組分標(biāo)樣的測定和分離的可能性的研究。近幾年來，HPLC在油品分析，尤其是在石油中多環(huán)芳烴、重質(zhì)烴的測定方面取得了突破性的進展。以正己烷、二氯甲烷為流動相，用多維高效液相色譜技術(shù)及適宜的梯度，實現(xiàn)了烴族良好的分離和檢測。
三、 高效液相色譜儀在生命科學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用
生命科學(xué)研究工作中，最大的難題就是基因的解密工作，從基因組DNA序列尚不能回答某基因的表達時間、表達量、蛋白質(zhì)翻譯后加工和修飾的情況、以及它們的亞細(xì)胞分布等等。這些在基因組中不能解決的問題可望在蛋白質(zhì)組學(xué)（Proteome）研究中找到答案。在所研究的細(xì)胞中會有3~5萬種功能各異的蛋白質(zhì)，目前蛋白質(zhì)組研究所使用的雙向電泳法一般只能分辨到2000~3000個蛋白質(zhì)點?，F(xiàn)代蛋白質(zhì)組的分析可嘗試使用第一向是體積排阻色譜的雙向HPLC高效液相色譜作預(yù)分離。高效液相色譜和雙向電泳將會成為蛋白質(zhì)組學(xué)的重要分離工具。用HPLC-NMR研究了異環(huán)磷酰胺的毒性和代謝物，用1H-NMR觀察尿液中各種指標(biāo)的變化，包括尿糖、組氨酸、三甲胺丁二酸鹽、乳酸、乙酸鹽、甘氨酸、丙氨酸的上升和檸檬酸鹽、馬尿鹽酸的下降。使用HPLC-MS測定人血漿中的依那普利及相對生物利用度和人體藥學(xué)動力學(xué)研究。血漿樣品中加入內(nèi)標(biāo)阿普侖后，經(jīng)離心取上清液過固相萃取小柱，以甲醇洗脫，然后采用高效液相色譜質(zhì)譜方法，電噴霧電離源正源選擇離子峰檢測，檢測效果顯著。
四、高效液相色譜儀在環(huán)境領(lǐng)域的應(yīng)用
西方發(fā)達國家將HPLC方法作為常用的環(huán)境監(jiān)測方法。如美國EPA531方法，用高效液相色譜―熒光法測定飲用水中的N―甲基氨基甲酸酯殺蟲劑； EPA605方法用HPLC/電化學(xué)法測廢水中的聯(lián)苯胺類化合物； EPA8310方法用LC/熒光分析固體廢棄物中的多環(huán)芳烴，就連氣體中的有害有機物不少也是用HPLC測定。HPLC已在環(huán)境分析中得到廣泛應(yīng)用，特別適用于低揮發(fā)性、分子量大、熱穩(wěn)定性差的有機污染物質(zhì)的分離和分析。如多環(huán)芳烴、酚類、多環(huán)聯(lián)苯、鄰苯二甲酸酯類、聯(lián)苯胺類、陰離子表面活性劑、有機農(nóng)藥、除草劑等。
五、 結(jié)語
綜上所述，高液相色譜法主要是采用新的科研技術(shù)，在化工生產(chǎn)和制藥上占有領(lǐng)先的水平，生物化工，醫(yī)學(xué)臨床檢驗和環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用和推廣，其他方面的檢測方法與高效的液相色譜法比較，會得出較好的結(jié)果，經(jīng)過驗證得出他們的可行性和準(zhǔn)確性，高效液相色譜分析法不僅具有研究意義，還有相當(dāng)長的發(fā)展前景。
參考文獻：
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第2篇：色譜分析法范文
關(guān)鍵詞：氣象色譜法 白酒
氣相色譜分析是一門具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度特點的分離分析技術(shù)。氣相色譜分析技術(shù)應(yīng)用于白酒生產(chǎn)，大大促進了白酒生產(chǎn)的技術(shù)進步和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。2001年，我公司白酒國內(nèi)外銷售形勢日新月異，為了進一步控制白酒質(zhì)量，并為白酒品評提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，購入了一臺SP3420型氣相色譜儀，經(jīng)過培訓(xùn)和學(xué)習(xí)，我開始接手使用這臺色譜儀，本文主要敘述我在利用氣相色譜儀分析白酒微量成分的過程中學(xué)習(xí)到的部分知識和積累的經(jīng)驗以及所取得的成績。
1 氣相色譜法的概念、類型和特點
1.1 氣相色譜法的概念
氣相色譜分析是以氣體作為流動相的一種層析方法，是一門先進的分離分析技術(shù)。通過物質(zhì)之間吸附和解吸附作用，能夠?qū)崿F(xiàn)對復(fù)雜樣品組分的分離。它具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度的特點。
白酒的主要成分99%是乙醇和水，另外含有1%豐富的微量成分，形成白酒特有的風(fēng)格。
1.2 氣相色譜的類型
1.2.1 按固定相分：可分為氣固色譜和氣液色譜。
氣固色譜指流動相是氣體，固定相是固體物質(zhì)的色譜分離方法。例如活性炭、硅膠等作固定相。
氣液色譜指流動相是氣體，固定相是液體的色譜分離方法。例如在惰性材料硅藻土涂上一層角鯊?fù)椋梢苑蛛x、測定純乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等雜質(zhì)。
我公司氣相色譜為氣固色譜。
1.2.2 按色譜柱分：主要可分為填充柱和毛細(xì)管柱色譜
1.3 氣相色譜分析的特點
在分離分析方面，具有如下一些特點：
1.3.1 高效能、高選擇性：一般一根1～2米長的色譜柱，可有幾千塊塔板數(shù)，對難分離組分，即是只有微小差異，經(jīng)過反復(fù)多次分配，可得到好的分離效果?？捎行У胤蛛x性質(zhì)極為相近的各種同分異構(gòu)體和各種同位素。
1.3.2 所需試樣量少：一般氣體樣使用量為幾毫升，液體樣使用量為幾微升或幾十微升。
1.3.3 高靈敏度：可作超純氣體、高分子單體的痕跡量雜質(zhì)分析和空氣中微量毒物的分析。
1.3.4 應(yīng)用范圍廣：既可以用于分析低含量的氣、液體，也可以用于分析高含量的氣、液體，可不受組分含量的限制，廣泛的應(yīng)用于食品飲料、石油化工等多種行業(yè)。
2 氣相色譜分析白酒的過程和色譜維護
2.1 氣相色譜分析白酒過程
2.1.1 白酒標(biāo)準(zhǔn)樣品的輸入和模板制作：取購置好的白酒標(biāo)準(zhǔn)溶液適量注入到準(zhǔn)備好的氣相色譜分析柱內(nèi)，走樣，工作站分析數(shù)據(jù)，將保留時間和組分成分名稱及濃度輸入到工作站中，計算校正因子，并保存數(shù)據(jù)結(jié)果為模板。
2.1.2 取樣：取白酒10ML于容量瓶中，加入適量內(nèi)標(biāo)，搖勻待用。
2.1.3 進樣：色譜分離要求在最短的時間內(nèi)，以“塞子”形式打進一定量的試樣，液體試樣：一般用微量注射器進樣，方法簡便，進樣迅速。也可采用定量自動進樣，此法進行重復(fù)性良好。
2.1.4 計算結(jié)果：用工作站直接計算校正因子和白酒微量成分結(jié)果。
2.2 氣相色譜的維護
2.2.1 使用的氣源要干凈，最好能過濾。載氣的純度最好在99.999%以上。
2.2.2 進樣的時候，樣品不能太臟，經(jīng)過凈化處理后方可進樣，否則會污染色譜柱。
2.2.3 檢測器如果臟了，或者進樣口臟了，要加熱到較高的溫度，通載氣清洗。
2.2.4 定期對色譜柱進行老化試驗，保持色譜柱不受污染。
3 氣相色譜分析的應(yīng)用和成績
對白酒中醇、酯、酸、醛這些香味組分的含量的準(zhǔn)確測定是白酒質(zhì)量控制分析的關(guān)鍵。使用毛細(xì)管柱和填充柱的氣相色譜分析法，對白酒中大量微量成分的不斷深入的剖析，為白酒生產(chǎn)的中間過程質(zhì)量控制，產(chǎn)品質(zhì)量把關(guān)，新產(chǎn)品研發(fā)，白酒內(nèi)在質(zhì)量鑒評和風(fēng)格香型的鑒定等提供科學(xué)的依據(jù)。通過氣相色譜儀分析白酒微量成分，對我公司白酒各方面指標(biāo)控制起到了中流砥柱的作用，下面分別介紹一下：
3.1 對白酒衛(wèi)生指標(biāo)的監(jiān)控
根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB2757蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的要求規(guī)定，甲醇是酒類衛(wèi)生監(jiān)測的重要指標(biāo)。而氣相色譜法可以直接分析白酒中甲醇的含量，方法簡便快速，精密度好，相對誤差可小于5%，而且可以同時單獨檢測出白酒中正丙醇、異丁醇、正丁醇、異戊醇、正戊醇等高級醇的成分含量。一臺最簡單的氣相色譜儀就能解決甲醇檢測的問題，而且準(zhǔn)確性高。
3.2 對酒廠的基酒品質(zhì)的鑒定標(biāo)準(zhǔn)之一
基礎(chǔ)酒的好壞決定成品酒能否達到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵。我公司的基酒采用分段分質(zhì)單獨存放，各種不同質(zhì)量度數(shù)的白酒都有各自的存放容器，調(diào)酒師根據(jù)各容器基酒的感官品評和氣相色譜分析數(shù)據(jù)，來決定基酒適合用來調(diào)制的成品酒的類型。感官品評是初評，數(shù)據(jù)分析結(jié)果才可以最終決定。因此對基礎(chǔ)酒的分析驗收和對主要微量成份的測定，是勾兌、保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、統(tǒng)一質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，獲得工廠經(jīng)濟效益的重要因素，而氣相色譜儀是最理想的分析工具。
基礎(chǔ)酒的三項指標(biāo)：
3.2.1 主體香含量測定：例如清香型白酒的主體香是乙酸乙酯，已被納入清香型白酒標(biāo)準(zhǔn)（GB/T10781.2）。而濃香型白酒的的主體香是己酸乙酯。
3.2.2 酯比關(guān)系的測定：通過大量的氣相色譜實驗分析表明：乙酸乙酯、已酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯，這四大酯之間的協(xié)調(diào)和恰當(dāng)?shù)牧勘汝P(guān)系是決定酒香香氣濃郁，純正的關(guān)鍵。例如我公司生產(chǎn)的清香型白酒中主體香是乙酸乙酯，乙酸乙酯含量與乳酸乙酯的比例，一般在1.0以上。
3.2.3 微量香味成份含量范圍的測定：白酒中四大酯作為主體香味成份決定了白酒的香型，但除此之外，其它微量的酯、酸、醛、酮都是助香成份，它們在助香過程中起著烘托、緩沖、平衡的三大作用，注意它們的含量范圍以及與主體香味成份的量比關(guān)系是否恰當(dāng)，直接影響白酒的風(fēng)味特征。
3.3 開展對白酒芳香成份的剖析和風(fēng)味關(guān)系的研究
白酒成份非常復(fù)雜，到目前為止，白酒中的成分被發(fā)現(xiàn)的大概有300多種，還有一些未知成分，目前的科技水平扔未被發(fā)現(xiàn)。而且酒中的某些重要成份對酒的典型風(fēng)味關(guān)系還沒有被認(rèn)識，這就需要技術(shù)人員利用氣相色譜儀的重要分析工具，并與其它儀器配合，使用開展更多種復(fù)雜微量成份的實驗分析，為生產(chǎn)更優(yōu)質(zhì)的白酒產(chǎn)品提供更廣泛、準(zhǔn)確的科學(xué)依據(jù)。
我公司近年來開展了更多的外部培訓(xùn)工作，吸引了更多是技術(shù)人員參加到實驗中心，引進了高端氣相色譜儀，為測量基酒、半成品酒及成品酒打下了堅實的基礎(chǔ)。調(diào)酒師由最初的只是感官品評，發(fā)展到了現(xiàn)在的依賴色譜數(shù)據(jù)。我公司新產(chǎn)品研發(fā)和老產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定主要依賴于氣相色譜儀的數(shù)據(jù)分析。
3.4 打擊偽劣白酒產(chǎn)品
近年來，隨著白酒行業(yè)的發(fā)展壯大，各種假冒偽劣白酒也鱗次櫛比的出現(xiàn)了，為了打擊假冒偽劣現(xiàn)象，我公司除了利用口感香氣感官等來判斷假冒白酒外，還利用氣相色譜分析技術(shù)分析白酒微量成分的方法來判斷假冒白酒。根據(jù)我公司白酒氣相色譜分析數(shù)據(jù)，分析其成分特點，并對假冒偽劣白酒進行比對試驗河數(shù)據(jù)分析，可以辨別假冒偽劣白酒，以應(yīng)用氣相色譜技術(shù)來加強市場管理和打擊假冒偽劣白酒產(chǎn)品。例如：我公司某白酒乙酸乙酯和乳酸乙酯比例一般在（1.2～1.4）：1左右，而不符合此比例的白酒即為假冒偽劣白酒。2007年我公司利用這個方法曾經(jīng)辨別出一款國外生產(chǎn)的假冒玫瑰露酒，打假成功，有力的抨擊了假冒偽劣市場。
綜上所述，氣相色譜法在白酒分析中的應(yīng)用可以嚴(yán)格控制白酒重要衛(wèi)生指標(biāo)，并通過分析白酒主體香味成分，為白酒勾調(diào)以及防偽等提供數(shù)字依據(jù)。
下面是我單位某品種白酒氣相色譜數(shù)據(jù)，利用此數(shù)據(jù)可以做衛(wèi)生指標(biāo)分析，也可以作為調(diào)酒依據(jù)，也可以判斷假冒偽劣商品等：
1 0.847 乙醛 69.81 76971
2 1.413 甲醇 12.95 18580
3 2.354 乙酸乙酯 91.11 169679
4 3.213 正丙醇 30.85 108919
5 3.759 仲丁醇 7.667 16790
6 4.117 乙縮醛 46.55 62214
7 4.947 異丁醇 17.34 79216
8 6.673 正丁醇 4.086 17577
9 7.888 丁酸乙酯 2.81 10233
10 9.283 內(nèi)標(biāo) 35.2 106303
11 11.034 異戊醇 33.07 153225
12 18.088 乳酸乙酯 72.14 234799
13 34.193 己酸乙酯 0 0
參考文獻：
第3篇：色譜分析法范文
[關(guān)鍵詞]氣相色譜法；液化石油氣；異戊烷；不確定度
中圖分類號：U473.2+1 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1009-914X（2014）42-0352-02
Evaluation of the Uncertainty of the iso-Pentane Determinated by Gas Chromatography in Liquefied Petroleum Gas
（Zhao Lili）
[Abstract]The uncertainty of the iso-pentane content determinated by gas chromatography in liquefied petroleum gas was evaluated through the application of modern methods of mathematical statistics. The uncertainty of each individual were analyzed and the combined uncertainty was calculated. The main sources of the uncertainty are the uncertainties introduced by peak area and the standard material.
[Key words]gas chromatography ；liquefied petroleum gas； iso-pentane；uncertainty
1 概述
國內(nèi)實驗室認(rèn)可工作依據(jù)GB/T27025-2008[1]進行，GB/T27025-2008中明確規(guī)定，檢測實驗室應(yīng)具有評定測量不確定度的程序。本文根據(jù)JJF1059.1-2012[2]的規(guī)定，按照GB/T 10410-2008[3]的測試方法，以液化石油氣中異戊烷含量測定為例，評估測定結(jié)果的不確定度。根據(jù)異戊烷含量測定的數(shù)學(xué)模型確定了不確定度來源，并對不確定度的分量進行了逐一評定，最終獲得擴展不確定度。
2 實驗部分
2.1 原理
在一定條件下，用氣相色譜儀分離液化石油氣中的各個組分，并用面積歸一化法測得個組分的百分含量。
2.2 儀器與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
GC6890A氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配雙TCD檢測器）；填充柱 M-13X（10ft×1/8in.OD）；填充柱M-13X（4ft×1/8in.OD）；填充柱CHROMOSORB PAM
（30ft×1/8in.OD）；填充柱CHROMOSORB PAM（2ft×1/8in.OD）；填充柱PORAPAK Q（6ft×1/8in.OD）載氣為高純氮氣（99.999%）和高純氦氣（99.999%）。
異戊烷標(biāo)準(zhǔn)氣體（濃度值為1.00±0.1%，北京氦普北分氣體工業(yè)有限公司）。
2.3 實驗方法
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 10410-2008《人工煤氣和液化石油氣常量組分氣相色譜分析法》，用帶有熱導(dǎo)檢測器的氣相色譜儀，通過幾種色譜柱的組合來分離樣品的全部常量組分，并在記錄儀上記下各組分的峰面積。在同樣操作條件下，選用已知組分含量的標(biāo)準(zhǔn)氣，把測得的樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)樣品峰面積相比較，通過校正因子的修正，計算各組分的百分含量，其結(jié)果見圖1和表1。
由圖1、圖2、表1、表2可以看出色譜柱的分離效果和儀器的穩(wěn)定性都很好，以下為不確定度計算過程。
3 不確定度來源與計算
3.1 數(shù)學(xué)模型
根據(jù)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品分析，得到異戊烷含量的數(shù)學(xué)模型：
式中A樣為樣品中異戊烷的峰面積，A標(biāo)為標(biāo)樣中異戊烷的峰面積，C1為異戊烷的含量，C標(biāo)為標(biāo)樣中異戊烷的含量。
3.2 不確定度來源
根據(jù)數(shù)學(xué)模型不確定度來源主要有以下幾個方面：（1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為B類評定；（2）樣品峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u（A樣）和標(biāo)樣峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u（A標(biāo)）；主要來自兩個方面：一是測量重復(fù)性；二是儀器校準(zhǔn)時示值誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。
不確定度傳播率為：
式中為異戊烷濃度的合成相對不確定度，為樣品峰面積的合成相對不確定度分量，為標(biāo)樣峰面積的合成相對不確定度分量，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成相對不確定度分量。
3.3 不確定度分量的評定
3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u（c標(biāo)）
異戊烷標(biāo)樣濃度值為1.00%±0.1%，按均勻分布則有：
urel（C標(biāo)）=0.1%/=0.058% u2rel（C標(biāo)）=0.00003364%
3.2.2 樣品峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u（A樣）和標(biāo)樣峰面積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u（A標(biāo)）
主要來自2個方面：一是測量重復(fù)性；二是儀器校準(zhǔn)時示值誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的。
3.2.2.1 測量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1
用儀器重復(fù)測量6次，得到的峰面積計算標(biāo)準(zhǔn)偏差S，是隨機測量，屬A類。
從表3可見標(biāo)準(zhǔn)偏差：S標(biāo)==10.87，
S樣==6.16
依據(jù)GB/T 10410-2008《人工煤氣和液化石油氣常量組分氣相色譜分析法》，樣品結(jié)果取兩次測定的平均值，則：
u1（標(biāo)）===7.69 u2（樣）===4.36
3.2.2.2 儀器校準(zhǔn)時示值誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3
儀器校準(zhǔn)證書給出：重復(fù)性=0.7%，屬B類，故：u3=a/k
U3= 0.7%/2/=0.20%
樣品峰面積的合成相對不確定度分量ucrel（A樣）和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰面積的合成相對不確定度分量ucrel（A標(biāo)）
u2 crel（A標(biāo)）=（u1（標(biāo)）/A標(biāo)）2+（u3）2
=（7.69/1441）2+（0.20%）2
=0.00325%
u2 crel（A樣）=（u2（樣）/A樣）2+（u3）2
=（4.36/410）2+（0.20%）2
= 0.0117%
因此，樣品峰面積的合成相對不確定度分量平方為：u2crel（A樣）=0.00325%，
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰面積的合成相對不確定度分量平方為：u2crel（A標(biāo)）=0.0117%
4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度
由表4可以看出：
u2crel（C1）= u2 crel（C標(biāo)）+u2 crel（A標(biāo)）+u2 crel（A樣）
=0.0000336%+0.0117%+ 0.00325%
=0.015%
ucrel（C1）=1.22%
由于：則C1=0.28%
則：uc（C1）= ucrel（C1）×C1=1.22%×0.28%=0.0034%
5 擴展不確定度
U=Kuc，取包含因子K=2
U=2 uc=2×0.0034%=0.01%
6 檢測報告
液化氣中含氧量為C1=0.28%±0.01%，K=2。
7 結(jié)論
通過應(yīng)用現(xiàn)代數(shù)理統(tǒng)計方法對液化氣組分中異戊烷含量測量不確定度來源進行分析，獲得了各單項的不確定度，并計算出合成不確定度，對其進行了量化評定，檢測結(jié)果為液化氣中異戊烷含量的不確定度C1=0.28%±0.01%，K=2。
參考文獻
[1] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局；國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T27025-2008.
[2] 檢測和校準(zhǔn)實驗室能力的通用要求[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.
第4篇：色譜分析法范文
關(guān)鍵詞：全氟環(huán)己烷酰氟； 電化學(xué)氟化； 全氟化合物； 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用
1引言
全氟環(huán)己烷酰氟是一種重要的有機化學(xué)品，主要用于合成全氟?；^氧化物[1]。全氟烷基?；^氧化物可作為引發(fā)劑制備四氟乙烯/六氟丙烯共聚物[2，3]。全氟環(huán)己烷酰氟的另一個重要用途是與六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)，生成的中間體可用于制備表面活性劑、彈性體、涂料、油、冷卻液等具有廣泛用途的含氟精細(xì)化學(xué)品[4～6]。
目前，常采用電化學(xué)氟化苯酰氯法生產(chǎn)全氟環(huán)己烷酰氟[7～9]。電化學(xué)氟化機理復(fù)雜，除了生成目標(biāo)產(chǎn)物外，還產(chǎn)生大量副產(chǎn)物，包括結(jié)構(gòu)相近的全氟酰氟以及惰性的氟碳化合物（如全氟烴和全氟環(huán)醚等）[10，11]。全氟環(huán)己烷酰氟產(chǎn)品極性很強，不宜直接進樣分析。本研究將酰氟產(chǎn)品進行甲酯化，以降低各組分的極性，提高各組分的沸點差異，采用KB1MS毛細(xì)管色譜柱可有效分離各酰氟組分，并采用GC/MS分析鑒定酰氟產(chǎn)品中各酰氟的結(jié)構(gòu)及其組成。通過本研究，期望能為高附加值全氟環(huán)己烷酰氟的分離工藝開發(fā)提供有益信息。由于現(xiàn)有質(zhì)譜庫中關(guān)于全氟羧酸甲酯的質(zhì)譜信息少，無法直接匹配，同時全氟化合物的質(zhì)譜分析相對復(fù)雜，易發(fā)生碎片離子及分子離子峰的丟失。本研究對全氟羧酸甲酯的裂解規(guī)律和質(zhì)譜特征進行了分析歸納，為全氟羧酸甲酯的結(jié)構(gòu)鑒定和酰氟產(chǎn)品質(zhì)量檢測提供一定的參考依據(jù)。2實驗部分
2.1儀器與試劑
GC2010 Plus 氣相色譜儀（日本島津公司）；HP 6890質(zhì)譜儀（美國安捷倫公司）。水熱反應(yīng)釜（濟南恒化科技有限公司）。
甲醇（分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）；全氟環(huán)己烷酰氟（浙江巨化集團技術(shù)中心提供）。毛細(xì)管色譜柱包括RTX1 （30 m×0.25 mm×0.1 μm，美國Restek公司）、CPSil88 （100 m×0.25 mm×0.2 μm， 美國瓦里安公司）和KB1MS （90 m×0.25 mm×1.0 μm，美國Kromat公司）。
2.2酰氟產(chǎn)品甲酯化
全氟酰氟的極性較強，如果直接進入氣相色譜分析易出現(xiàn)色譜峰拖尾現(xiàn)象，影響實驗準(zhǔn)確性。通常將樣品甲酯化處理，生成極性更小的全氟羧酸甲酯后進樣分析。根據(jù)文獻報道，常溫下，0.5～5.0 g全氟辛酰氟樣品與3 mL甲醇混和30 min后即可定量酯化[12]。為了確保酯化完全，本實驗準(zhǔn)確量取酰氟產(chǎn)品1 mL，置于25ml的聚四氟乙烯內(nèi)襯的水熱反應(yīng)釜中，加入甲醇10 mL，搖勻后密封，將該樣品放入恒溫烘箱中，60℃反應(yīng)1 h后取樣進行分析。
2.3酰氟產(chǎn)品的GC/MS分析
2.3.1氣相色譜條件KB1MS毛細(xì)管柱；載氣為高純氦（99.999%），流速：1 mL/min；柱溫：60 ℃；氣化室溫度：250 ℃；檢測器（FID）溫度：250 ℃；進樣量：0.5 μL；分流比：1∶20。
2.3.2質(zhì)譜條件GC/MS接口溫度：250 ℃，電子轟擊（EI）離子源，電離能量 70 eV，離子源溫度：200 ℃，質(zhì)量掃描范圍m/z 0～550。
2.3.3定性與定量分析酰氟產(chǎn)品甲酯化樣品經(jīng) GC/MS 分析，通過標(biāo)準(zhǔn)品對照和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，并結(jié)合特征離子對各組分進行定性分析；同時按峰面積歸一法對各組分進行定量分析。
第5篇：色譜分析法范文
關(guān)鍵詞 充油電纜；變壓器；氣相色譜分析；絕緣油
中圖分類號TM40 文獻標(biāo)識碼A 文章編號 1674-6708（2013）87-0126-02
0 引言
隨著科技的快速發(fā)展，氣相色譜這種分析方法在很多生產(chǎn)領(lǐng)域也得到了充分的應(yīng)用，特別是在電力系統(tǒng)的高壓充油設(shè)備方面，這個分析方法更是得到廣泛的應(yīng)用和充分的認(rèn)可。對于電力系統(tǒng)高壓充油設(shè)備中所出現(xiàn)的局部缺陷以及那些早期潛伏性故障問題，諸如電力系統(tǒng)的變壓器鐵心局部出現(xiàn)溫度過高、因能量不足產(chǎn)生電暈放電現(xiàn)象等等，如果應(yīng)用常規(guī)的電氣實驗方法來進行分析，是無法及時發(fā)現(xiàn)出來的，如果采用氣相色譜分析法進行相應(yīng)的分析，就可以成功地把這些缺陷和故障問題發(fā)現(xiàn)出來。在現(xiàn)階段，我國很多電力系統(tǒng)的充油設(shè)備，已經(jīng)把油氣分析的在線診斷和檢測應(yīng)用到整個生產(chǎn)過程中。眾所周知，在電力系統(tǒng)中，其最重要的充油設(shè)備，就是高壓充油電纜和變壓器；隨著電力系統(tǒng)的不斷發(fā)展和進步，現(xiàn)在這兩種重要的充油設(shè)備，在對設(shè)備絕緣狀況進行檢測時，都已經(jīng)采用了氣相色譜分析法這種檢測方法，但是，由于高壓充油電纜和變壓器這兩種重要的充油設(shè)備，不管是在它們的所用材料方面、還是它們的結(jié)構(gòu)方面，存在著很多的差異，這樣就帶來了在應(yīng)用氣相色譜分析法對高壓充油電纜和變壓器進行檢測時，不管是在進行分析、還是進行相應(yīng)的判斷，這二者都有著較大的不同；以下就結(jié)合本人的工作實踐，對高壓充油電纜和變壓器因材料、結(jié)構(gòu)上的不同而帶來氣相色譜分析上的差異這個問題進行一些初步的分析和探討。
1 什么是氣相色譜分析法
所謂氣相色譜分析，實際上就是一種進行色譜分離分析的技術(shù)，通常它是把氣體作為流動相來進行相關(guān)的操作；這種分析技術(shù)是基于以下原理而建立起來的：第一，在不同的兩相之間，被分析物質(zhì)具有不同的分配系數(shù)；第二，在作相對運動的兩相之間，被分配物質(zhì)會反復(fù)多次地進行重新分配，直至把不同組分完全分離為止。在當(dāng)前技術(shù)條件下，通常把純度極高的氮氣（N2）作為進行絕緣油氣相色譜分析的載氣，把TCD（熱導(dǎo)檢測器）和FID（氫火焰檢測器）作為其檢測儀器。其檢測方法和過程通常是這樣的：
第一，關(guān)于油中氣體的檢測。對于低級的烴類，諸如甲烷、乙烷、乙炔等，通常是以氫火焰檢測器來進行檢測；對于氫氣，用（熱導(dǎo)檢測器進行檢測；而對于一氧化碳和二氧化碳這類氧化物，則需先轉(zhuǎn)化為可燃性氣體（以Ni轉(zhuǎn)換器來進行轉(zhuǎn)換），然后再用氫火焰檢測器來進行檢測。
第二，關(guān)于油中氣體的分離。通常以不完全分離這種方法來對絕緣油中的氣體進行分離，配合頂空取氣和震蕩分離這兩種途徑來得到所要檢測的氣體。
2 關(guān)于油中氣體形成的分析
不管是高壓充油電纜，還是變壓器，這兩種重要的充油設(shè)備的結(jié)構(gòu)，都是屬于油紙絕緣結(jié)構(gòu)，所用的絕緣材料通常有兩大部分：第一，油浸紙，第二，絕緣油；有關(guān)這兩種充油設(shè)備所用的油在組成和結(jié)構(gòu)上的差異，具體如下表所示：
在絕大多數(shù)情況下，高壓充油設(shè)備中絕緣油的化學(xué)鍵，不會因電力設(shè)備所產(chǎn)生的熱量而遭到破壞，所以因這個原因而生成的氣體是極其有限的；但是一旦高壓充油設(shè)備內(nèi)部有局部的故障問題生成或者缺陷出現(xiàn)，諸如設(shè)備個別部位溫度過高、或者出現(xiàn)電弧放電等等缺陷，那么在這些有存在局部缺陷的部位，其所生成的熱量足以讓這些烴類化合物的化學(xué)鍵出現(xiàn)斷裂而生成大量的氫氣或者低分子烴類氣體，這些烴類化合物的裂解過程，具體可表示如下：
在絕緣油當(dāng)中，最初是不存在著以上這些低分子氣體，所以從某種程度上講，可以把絕緣油當(dāng)中是否存在著以上這些低分子氣體，做為判斷高壓充油是否存在潛伏性缺陷的一個重要依據(jù)，也就是說在行設(shè)備潛伏性缺陷檢測時，其中的一個檢測對象就是這些低分子氣體。
通過以上分析，可知高壓充油設(shè)備中的絕緣油在設(shè)備出現(xiàn)故障或者局部缺陷時，將有氣體生成；在多數(shù)情況下，出現(xiàn)故障或局部缺陷，產(chǎn)生氣體的不僅僅是絕緣油，高壓充油設(shè)備的另一個絕緣材料——油浸紙，在設(shè)備出現(xiàn)故障或局部缺陷時，也會有氣體的生成。在通常情況下，絕緣紙的全部構(gòu)成，就是纖維素這個成分；例如，黃酸纖維，就是變壓器所用絕緣紙的主要構(gòu)成部分，而電纜紙的制成，主要也是以硫酸纖維素為主；因此，這些絕緣紙的制成，都是以木質(zhì)纖維素為原料的。纖維素的結(jié)構(gòu)是由線形巨分子所組成，眾多D-吡喃葡萄糖酐（1-5）相互通過β（1-4）進行連結(jié)就產(chǎn)生了組成纖維素結(jié)構(gòu)的線形巨分子，這些線形巨分子的化學(xué)式可用C6H10O來表示。眾多實踐表明，在高溫條件下，纖維素也會通過斷裂而生成碳的氧化物，諸如一氧化碳、二氧化碳等等；通常情況下，一氧化碳和二氧化碳這兩種氧化物，不會出現(xiàn)于絕緣油的裂解過程，因此，在進行固體絕緣缺陷的相關(guān)檢測時，就可以通過判斷絕緣油中是否含有一氧化碳、二氧化碳以及這二者的含量變化來作為檢測依據(jù)。
3 關(guān)于充油電纜和變壓器在氣相色譜分析上存在差異的分析
3.1 所用的絕緣油不相同
高壓電纜所用的絕緣油為合成油，而變壓器采用礦物油，因合成油和礦物油具有不同的分子結(jié)構(gòu)和組分，故它們不僅產(chǎn)生氣體量不相同，產(chǎn)生氣體條件也不一致。與充油電纜油相比，變壓油不僅分子比較大，而且均勻度和純凈度都比電纜油差；例如，在變壓油中常常含有一些氮化物、硫化物等雜質(zhì)，它們在適當(dāng)條件下也會生成氣體，所以，在相同檢測條件和相同作用下，變壓油和電纜油所生成的氣體類型、數(shù)量也會存在著差異。此外，若變壓油出現(xiàn)老化，則x蠟這種雜質(zhì)，將在固態(tài)絕緣表面出現(xiàn)而影響油中熱量的散失，這就讓絕緣熱分解速度得到大大加快，而電纜油在老化時很少有這類物質(zhì)出現(xiàn)，因此在這方面顯然比變壓油要來得好。
3.2 氣體分配系數(shù)以及油紙比例存在著差異
當(dāng)前凡是涉及到絕緣油氣體分配系數(shù)測量的，多以不完全脫氣法測量為主，由于油品不同，其氣體分配系數(shù)也不相同，在變壓器和充油電纜中，因所用的絕緣油不同，故具有不同的氣體分配系數(shù)；所以，有關(guān)在變壓器和充油電纜的氣相色譜檢測結(jié)果中，不管是各氣體成分的相對含量還是絕對含量，其可比性都不具備。此外，對于變壓器和充油電纜而言，其內(nèi)部油紙在比例上還存在著很大差別；不管是重量比還是體積比，充油電纜內(nèi)部油紙比例都遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于變壓器，故在固體絕緣所出現(xiàn)缺陷相同及產(chǎn)氣相同情況下，檢測二者，其氣體含量也會有所差異，充油電纜中固體絕緣缺陷檢測理論上要比變壓器來得靈敏。
3.3 油在流動性方面不相同
把紙絕緣在最外層，這是充油電纜所采用的，其油滲進紙絕緣是通過中心油道的縫隙來實現(xiàn)的；而變壓器的絕緣是在油的中間浸泡絕緣紙，對于較大型變壓器來說，都具備油循環(huán)冷卻系統(tǒng)，這對于油的流動起到了強制加速作用；而對于電纜油而言，有關(guān)循環(huán)流動性這一特征并不具備，其油的運動狀況主要由負(fù)載的變化開決定，通常電纜油流動距離很有限；所以從油的流動性來看，變壓器和充油電纜具有很大的差別，表現(xiàn)在充油電纜油中有關(guān)氣體的擴散是相當(dāng)緩慢的，而變壓器油中氣體的擴散顯然要快得多，這也就使得充油電纜在氣相色譜分析法方面發(fā)展要比變壓器來得慢。
3.4 判斷測試結(jié)果的依據(jù)不相同
由于變壓器和充油電纜這兩個系統(tǒng)有著不同的幾何分布及工作環(huán)境，所以對于很多在變壓器系統(tǒng)已經(jīng)建立起來并且能夠成功應(yīng)用的檢測標(biāo)準(zhǔn)，對于充油電纜來說，卻不一定能夠適用。
4 結(jié)論
總之，氣相色譜分析檢查絕緣在變壓器和充油電纜中有著很大的差異，對于變壓器來說，有關(guān)這一檢測方法已經(jīng)運用得十分成熟，而色譜分析在線監(jiān)測也已成功運行；而對于充油電纜來說，有關(guān)氣相色譜分析的應(yīng)用，其進展卻比較緩慢，有關(guān)色譜分析在線監(jiān)測也未能實現(xiàn)；有關(guān)這二者在應(yīng)用氣相色譜分析法上的差異，相關(guān)人員在具體操作上必須予以足夠的重視和加以區(qū)別對待。
參考文獻
[1]王文華.氣相色譜分析在變壓器上的應(yīng)用[J].變壓器，2009.
第6篇：色譜分析法范文
目的分析朱砂蓮揮發(fā)油的主要化學(xué)成分。方法采用水蒸氣蒸餾法從朱砂蓮中提取揮發(fā)油。用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(GCMS)法對其化學(xué)成分進行鑒定，用歸一法計算各組分的相對百分含量。結(jié)果分離得52個化學(xué)組分峰，并確定出其中30個化學(xué)成分，占揮發(fā)油總數(shù)的90.5％。結(jié)論朱砂蓮揮發(fā)油中主要成分是亞油酸、棕櫚酸、9十八碳烯酰胺、鄰苯二甲酸丁酯等。
【關(guān)鍵詞】 朱砂蓮 揮發(fā)油 氣相色譜 質(zhì)譜法
朱砂蓮Aristolochia tuberosa C. F. Liang et S. M. Huang為馬兜鈴科植物［1］，多年生藤本，分布于廣西、四川等地，被民間廣泛用于治療喉痛、腹痛、胃痛、腸炎、蛇蟲咬傷等，特別是鎮(zhèn)痛效果良好。在四川樂山等地被廣泛使用，只需磨細(xì)用水沖服即可。有關(guān)朱砂蓮化學(xué)成分研究報道甚少，僅分離出馬兜鈴酸、馬兜鈴內(nèi)酰胺等極少數(shù)成分［2，3］。馬兜鈴科植物所含馬兜鈴酸成分，對肝、腎有毒副作用［4］。如要安全使用此科藥用植物，應(yīng)對該植物的組成有較全面的理解，并提煉出其有效成分，以減少毒副作用。我們通過水蒸氣蒸餾提取出朱砂蓮揮發(fā)油，采用氣相色譜－質(zhì)譜法對其進行分析研究，并比較了兩種產(chǎn)地朱砂蓮揮發(fā)油成分，為開發(fā)利用朱砂蓮這一藥用資源提供一定的科學(xué)依據(jù)。
1 儀器與原料
美國HPGC6890／MS5973氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，乙醚試劑為分析純，實驗用朱砂蓮采自四川樂山。
2 方法與結(jié)果
2.1 樣品提取與分離選用朱砂蓮根塊磨碎，按常規(guī)水蒸氣蒸餾法帶出揮發(fā)組分，所得水油混合物用乙醚萃取，揮發(fā)干燥后為黃色透明油狀液體，具有強烈的中草藥味。
2.2 分析條件
2.2.1 色譜條件色譜柱為HP-5MS（30 m×0.25 mm）彈性石英毛細(xì)管柱，載氣為氦氣。氣化室溫度260℃，接口溫度220℃，程序升溫50℃6℃／min140℃13℃／min230℃（保持5 min）。
2.2.2 質(zhì)譜條件EI電離源，電子能量70 ev；離子源溫度230℃；掃描質(zhì)量范圍為30～400 amu。質(zhì)譜檢索標(biāo)準(zhǔn)庫為NBS庫。
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3 結(jié)果
按上述實驗條件，對朱砂蓮進行測定，獲得了滿意的分離。化合物的定量按峰面積歸一化，成分鑒定是根據(jù)GC/MS聯(lián)用所得的質(zhì)譜信息，應(yīng)用美國NBS標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照，分析確定了朱砂蓮揮發(fā)油中的部分化學(xué)成分。結(jié)果見表1。
4 討論
分析結(jié)果表明，樂山朱砂蓮的主要成分為亞油酸（相對含量為32.7％），棕櫚酸（相對含量為19.2％），9-十八碳烯酰胺（相對含量為5.8％），鄰苯二甲酸丁酯（相對含量為4.7％），2，4，5-三甲基-1，3-二氧戊環(huán)（相對含量5.0％）等。
朱砂蓮中的主要揮發(fā)性成分，如亞油酸是人體必需的脂肪酸，具有良好的降血脂，降膽固醇及降低血液黏稠性等功效，它還有營養(yǎng)腦細(xì)胞，調(diào)節(jié)植物神經(jīng)，使皮膚光滑細(xì)膩的作用［5］。亞油酸和十六碳酸均具有抗微生物的作用，對某些細(xì)菌有抑制作用［6］。但朱砂蓮中亦含有苯、乙苯、二氯苯等苯系毒性物質(zhì)。加上其所含大量的馬兜鈴酸，故使用這種藥物時，會產(chǎn)生一定的毒副作用。現(xiàn)在各國對藥物的成分含量均有嚴(yán)格的規(guī)定，為發(fā)揮朱砂蓮良好的鎮(zhèn)痛性能，對其有效成分的研究還需深入進行。
表1 朱砂蓮揮發(fā)油的化學(xué)成分分析結(jié)果（略）
【參考文獻】
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［4］ 丁林生，樓鳳昌. 馬兜鈴屬(Aristolochia)植物的化學(xué)成分［J］.中草藥，1983，14(9)：40.
第7篇：色譜分析法范文
關(guān)鍵詞：在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜 食品 農(nóng)藥殘留
中圖分類號：TS207 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1007-3973（2013）007-131-02
農(nóng)藥，以造福人類，提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量走進了我們的世界，但是隨著農(nóng)藥的廣泛使用，大量食用含有農(nóng)藥殘留的食品會導(dǎo)致機體正常生理功能失調(diào)，引起病理改變和毒性危害，它對人類健康，生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。食品安全問題已經(jīng)受到各國政府的密切關(guān)注，目前，農(nóng)藥殘留分析技術(shù)已經(jīng)不能滿足當(dāng)前社會的需求，GPC-GC/MS在線聯(lián)用技術(shù)具備樣品處理簡單，分析時間快、溶劑使用量少，定性準(zhǔn)確等優(yōu)勢，近幾年，逐漸受到食品檢測工作者的青睞。在線GPC-GC/MS已經(jīng)用于糧食、蔬菜、水果、堅果等中的多農(nóng)藥殘留分析。
1 在線GPC-GC/MS簡介
GPC-GC/MS主要包括兩部分：凝膠滲透色譜和氣相色譜/質(zhì)譜。GPC主要目的是去除樣品基質(zhì)中可能干擾目標(biāo)化物檢測的大分子油脂、色素等組分。系統(tǒng)流路圖如圖1，GPC根據(jù)尺寸排阻原理先將分子量較大的脂肪和色素等先從色譜柱中洗脫，通過六通閥位置的切換將這些基質(zhì)干擾物排出系統(tǒng)，之后將所需檢測物質(zhì)導(dǎo)入試樣捕集環(huán)中，最后導(dǎo)入GC/MS進行分離檢測。
圖1 系統(tǒng)流路圖
2 在線GPC-GC/MS在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用概況
2.1 蔬菜、水果中的農(nóng)藥殘留測定
苯氧羧酸類農(nóng)藥憑借其高效、內(nèi)吸、高選擇性的特征廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，目前在土壤、水體等環(huán)境樣品及糧谷類農(nóng)作物中已經(jīng)測出苯氧羧酸類農(nóng)藥。張帆等建立了水果中的11種苯氧羧酸類農(nóng)藥在線GPC-GC/MS分析方法。該方法在0.02～0.10mg/kg加標(biāo)范圍內(nèi)，回收率為66%～112%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%～11.5%，定量下限為7～10 g/kg。在柑橘樣品中11種苯氧羧酸類農(nóng)藥均有檢出；香蕉中檢測出2，4-D，含量為0.058mg/kg，其他農(nóng)藥成分未檢出。歐陽運富等將蔬菜、水果樣品經(jīng)二氯甲烷-丙酮（1：1，v/v）加速溶劑提取，活性炭柱-氨基柱串聯(lián)凈化結(jié)合在線GPC-GC/MS分析了22種農(nóng)藥殘留，在0.02， 0.05， 0.4mg/kg 3個添加水平下的回收率為70.5%～107.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%～8.7%。在線GPC-GC/MS把GPC凈化和GC-MS分析檢測合二為一，自動化除去為除盡的干擾物質(zhì)，保證了方法的可靠性和有效性，大大的提高了分析的準(zhǔn)確度和有效性。薛麗等利用固相萃取-在線GPC-GC/MS測定了梅菜干中18種有機磷和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留，該方法的農(nóng)藥回收率均在80%～120%之間，精密度均小于15%。
2.2 堅果中農(nóng)藥殘留測定
吳巖，康慶賀等線GPC-GC/MS測定板栗、松子仁中多農(nóng)藥殘留分析。板栗經(jīng)乙腈-水（4：1，v/v）為提取劑，ENVI-18固相萃取柱凈化，除去樣品中的大量脂肪和甾醇等干擾基質(zhì)，在經(jīng)過在線GPC進一步凈化，最后經(jīng)過GC/MS分析。44種有機磷農(nóng)藥中大部分農(nóng)藥的回收率為65%～120%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%，檢出限為0.002～0.05mg/kg。松子仁也用同樣的方法進行了處理，與板栗不同的是提取液經(jīng)Aluminum-N固相萃取柱凈化。28種有機氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的回收率為70%～120%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于15%，檢測限為0.002～0.05mg/kg。固相萃取結(jié)合在線GPC-GC/MS有效的解決了低水分高脂質(zhì)樣品前處理復(fù)雜、基質(zhì)干擾嚴(yán)重的難題。
2.3 茶葉中農(nóng)藥殘留測定
茶葉作為我國對外出口的傳統(tǒng)商品，近年來，歐盟等國對進口茶葉的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格。因此，茶葉的農(nóng)藥殘留檢測成為我們面臨的共同問題。李軍明等利用乙腈萃取、ENVI-carb固相萃取柱凈化結(jié)合在線GPC-GC/MS測定了普洱茶、綠茶、紅茶、烏龍茶中的153種農(nóng)藥殘留量。該方法檢出限能夠滿足歐盟等國的限量要求，為茶葉中的多農(nóng)藥殘留提供了檢測方法。
2.4 糧食作物中農(nóng)藥殘留測定
糧食作物作為人們生活的基本食品，糧食安全與人的生活息息相關(guān)，各個國家對糧食中的農(nóng)藥殘留都設(shè)有嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)。糧食中含有高的脂肪和淀粉，使得糧食中農(nóng)藥殘留的測定樣品前處理方法較為復(fù)雜。近年利用在線GPC-GC/MS測定糧食中的農(nóng)藥殘留減少了樣品前處理的繁復(fù)過程，縮短了分析時間，挺高了工作效率，減少了溶劑的使用。
3 總結(jié)
在線GPC-GC/MS在能夠有效的去除復(fù)雜基質(zhì)中的干擾物質(zhì)，降低背景、改善峰形、減小基質(zhì)效應(yīng)。簡化了樣品前處理、提高了檢測的重現(xiàn)性、縮短了分析時間、提高了工作效率、減小了有害溶劑的使用，將成為食品檢測中的一顆璀璨明星。
參考文獻：
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[2] 歐陽運富，唐宏兵，吳英，等.加速溶劑萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法快速測定蔬菜和水果中多農(nóng)藥殘留[J].色譜，2012，30（7）：654-659.
[3] 薛麗，鐘艷梅.固相萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測定蔬菜干制品中的 18 種有機磷和擬除蟲菊酯殘留[J].現(xiàn)代食品科技，2012，28（8）：1088-1090.
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[5] 康慶賀，吳巖，高凱揚，等.固相萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜法測定松子仁中的28種有機氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥[J].色譜，2009，27（2）：181-185.
第8篇：色譜分析法范文
【關(guān)鍵詞】氣相色譜分析儀 故障 故障排除 維護對策
氣相色譜分析是對物質(zhì)進行定性或定量分析的方法，在化工、石油、食品工業(yè)、環(huán)保、生物化學(xué)、醫(yī)藥衛(wèi)生、司法檢驗等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用，尤其在化工分析中更是必不可少的手段。氣相色譜分析儀是進行氣相色譜分析的儀器，在使用過程中，常會由于儀器的本身結(jié)構(gòu)、測定的樣品特性及使用人員的素質(zhì)等各方面原因而出現(xiàn)諸多故障，對正常的分析工作造成困擾。故而總結(jié)出使用過程中經(jīng)常出現(xiàn)的有關(guān)故障，掌握相應(yīng)的排除故障方法及日常維護的對策至關(guān)重要。
1 氣相色譜分析法及氣相色譜分析儀
氣相色譜分析法是一種新型的分析分離方法，其實質(zhì)是物理化學(xué)分析方法[1]，在近40年得到了迅速發(fā)展，它的操作非常簡便，需要樣品的量較少，具有高靈敏度、高效率、高準(zhǔn)確度等優(yōu)點，可以對包括同分異構(gòu)體、同系物在內(nèi)的復(fù)雜混合物進行快速分離，并且可以定性、定量分析。這一分析方法的關(guān)鍵部分是色譜柱[2]的采用，所測樣品的不同組分流經(jīng)色譜柱時，對于流動相和固定相具有不同的吸附系數(shù)，可在相對運動的兩相中多次反復(fù)進行分配，導(dǎo)致不同組分的滯留時間不同，按照先后順序流出色譜柱，從而將不同的物質(zhì)分離開來。
氣相色譜分析儀正是利用氣相色譜分析的相關(guān)原理制造而成的，并且在不同組分流出色譜柱進入檢測器檢測后，可以轉(zhuǎn)換成電信號送至數(shù)據(jù)據(jù)處理中心，使測定結(jié)果以數(shù)據(jù)形式表達出來。雖然氣相色譜儀有不同的種類和產(chǎn)品，但其基本結(jié)構(gòu)都一致，主要包括氣源、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)六部分。一旦某個部分出現(xiàn)故障，就會影響整個儀器的正常運轉(zhuǎn)，從而影響分析工作的正常開展。
2 氣相色譜分析中常見的故障及排除方法
在利用氣相色譜分析儀進行物質(zhì)的分析、分離工作中，常見的故障主要有氣路部分故障和電路部分故障兩大類。氣路部分故障主要包括定量管、進樣閥（進樣口）污染和色譜柱失效及污染、檢測器受到污染幾種情況，電路部分故障主要包括處理機或電路故障等。
2.1 氣路污染
在氣相色譜分析中，氣路污染是經(jīng)常遇到的故障之一 ，表現(xiàn)為有未知峰出現(xiàn)或者噪音增大，造成這種故障的原因一般是用的載氣純度達不到要求，或者進入了未知的樣品。排除故障的方法是根據(jù)表現(xiàn)癥狀確定污染后，將可能被污染的部位進行逐一清洗。
2.1.1定量管、進樣閥（進樣口）的污染
一旦定量管、進樣閥（進樣口）被污染，會表現(xiàn)出較明顯的癥狀，如每次進樣后，在圖譜上的固定位置會出現(xiàn)固定雜峰。輕度污染可以用空氣或氮氣吹掃半小時至1小時，污染過重則需用乙醇為溶劑，用氮氣作為載氣進行徹底清洗[3]。
2.1.2柱失效或柱污染
柱失效、柱污染或不當(dāng)選擇柱溫都會使圖譜中出現(xiàn)具有周期性的雜亂峰或未知峰。色譜柱的污染可通過升溫老化進行排除，一般48小時即可達到目的，但是切記要把鏈接檢測器那段放空以免污染檢測器。若有些組分難以分離，則是柱失效所致，可通過活化或更換色譜柱排除故障。
2.1.3檢測器受到污染
當(dāng)固定液發(fā)生流失或者有不明雜質(zhì)進到檢測器中，一般會造成檢測器的污染，表現(xiàn)出噪音較大的癥狀。輕度污染時用載氣帶動乙醇從進樣口進入，流動清洗。如污染嚴(yán)重，需將檢測器拆下，用超聲波徹底清洗。
2.2 載氣流速或柱溫設(shè)置不當(dāng)
如果色譜柱效能良好且未受污染的情況下，出現(xiàn)了組分分離效果不理想的狀況，發(fā)生的故障可能是載氣流速或者是柱溫沒有設(shè)置好。一般情況下，當(dāng)柱溫一定時，載氣流速要適當(dāng)放慢，而載氣流速一定時，柱溫越低越能達到理想的分離效果。
2.3 電路系統(tǒng)故障
電路系統(tǒng)故障是比較容易判定的，如未啟動電源，恒溫箱不能維持恒溫條件等，當(dāng)色譜圖中的基線有周期性的正弦波出現(xiàn)，則是放大電路系統(tǒng)出現(xiàn)故障，排除的方法一般是要將損壞的元件更換。
3 氣相色譜分析儀的日常維護對策
3.1 對氣路系統(tǒng)的維護
氣相色譜儀中的氣路是密閉管路體系，主要是進行連續(xù)的載氣運行，必須保持良好的封閉性和管路內(nèi)的清潔，所以需要定期的清洗。在清洗時，要注意將氣路連接的金屬管的接頭拆下，將各管線小心取出，擦拭外壁灰塵后再用無水乙醇清洗內(nèi)壁。同時還應(yīng)考慮在進行樣品分析過程中是否有其他不溶于乙醇的污染物，如有，可針對其溶解特性按照高沸點溶液優(yōu)先的原則選用合適的溶液進行清潔。另外，還要注意對閥進行維護，氣相色譜儀不使用時，應(yīng)對穩(wěn)壓閥的手柄進行放松調(diào)節(jié)，將針形閥撥到“開”的狀態(tài)。氣路通氣的時候，先將穩(wěn)流閥閥針打開，從大流量開始調(diào)向所需流量。使用轉(zhuǎn)子流量計時要保持氣源清潔，皂膜流量計使用時要保持濕潤、清潔狀態(tài)。
3.2 對進樣系統(tǒng)進行維護
對進樣口要用丙酮和蒸餾水定時清理，避免硅橡膠等微粒堵塞進樣口。另外還需定時更換玻璃襯管和進樣墊，未用注射器進樣時，不要推動柱塞，使用注射器前要用丙酮進行清洗，每次使用后也需要立即清洗。
3.3 對分離系統(tǒng)進行維護
色譜柱是分離系統(tǒng)的核心部分，需要日常的維護和清理。新買的色譜柱在使用前要檢測其性能，裝上后要進行老化。使用完畢后要等柱溫下降到50度以下再關(guān)機。如果色譜柱暫不使用，要將其從色譜儀上卸下，填充柱兩端用不銹鋼螺帽套上，毛細(xì)柱兩端用硅膠墊扎一個小孔后套上，妥善封存于柱包裝盒內(nèi)避免污染。
3.4 對檢測系統(tǒng)的維護
噪聲和鬼峰一般都是檢測器上有污垢附著引起，故而對檢測器的維護主要是清洗[4]，但要根據(jù)說明書或在專業(yè)人員的指導(dǎo)下進行適當(dāng)?shù)那逑淳S護。
參考文獻
[1] 魏鑫.氣相色譜儀的日常維護和保養(yǎng)[J].科教文匯.2011，21：97-98
[2] 王軍.在線氣相色譜分析儀的故障分析與處理[J].科技與企業(yè).2012，8：346
第9篇：色譜分析法范文
[關(guān)鍵詞]高效液相色譜法、色譜柱、檢測器、矯正
中圖分類號：O657.7+2 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1009-914X（2015）11-0365-01
高效液相色譜法具有分離效能高、分析速度快、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度和靈敏度高等優(yōu)點，其應(yīng)用范圍之廣，是其它分析儀器所不能比擬的。隨著儀器的普及和蒸發(fā)光散射檢測器、質(zhì)譜檢測器的商品化，本法已成為生藥含量測定的首選和主流方法。
1.對儀器的一般要求
（1） 色譜柱 最常用的色譜柱填充劑為化學(xué)鍵合硅膠。反相色譜系統(tǒng)使用非極性填充劑，以十八烷基硅烷鍵合硅膠最為常用，辛基硅烷鍵合硅膠和其他類型的硅烷鍵合硅膠也有使用。正相色譜系統(tǒng)使用極性填充劑，常用的填充劑有硅膠等。離子交換填充劑用于離子交換色譜；凝膠或高分子多孔微球等填充劑用于分子排阻色譜等；手性鍵合填充劑用于對映異構(gòu)體的拆分分析。
填充劑的性能以及色譜柱的填充，直接影響待測物的保留行為和分離效果?？讖皆?5nm以下的填充劑適合于分析分子量小于2000的化合物，分子量大于2000的化合物則應(yīng)選擇孔徑在30nm以上的填充劑。
以硅膠為載體的一般鍵合固定相填充劑適用pH2～8的流動相。當(dāng)pH大于8時，載體硅膠會被溶解；當(dāng)pH小于2時，與硅膠相連的化學(xué)鍵合相易水解脫落。當(dāng)色譜系統(tǒng)中需使用 pH大于8的流動相時，應(yīng)選用耐堿的填充劑，如采用高純硅膠為載體并具有高表面覆蓋度的鍵合硅膠、包覆聚合物填充劑、有機-無機雜化填充劑或非硅膠填充劑等；當(dāng)需使用pH小于2的流動相時，應(yīng)選用耐酸的填充劑，如具有大體積側(cè)鏈能產(chǎn)生空間位阻保護作用的二異丙基或二異丁基取代十八烷基硅烷鍵合硅膠、有機-無機雜化填充劑等。這些特殊的色譜柱已有商品供應(yīng)。
（2） 檢測器最常用的檢測器為紫外檢測器，其他常見的檢測器有二極管陣列檢測器、熒光檢測器、示差折光檢測器、蒸發(fā)光散射檢測器、電化學(xué)檢測器和質(zhì)譜檢測器等。
紫外、二極管陣列、熒光、電化學(xué)檢測器為選擇性檢測器，其響應(yīng)值不僅與待測溶液的濃度有關(guān)，還與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。示差折光檢測器和蒸發(fā)光散射檢測器為通用型檢測器，對所有的化合物均有響應(yīng)；蒸發(fā)光散射檢測器對結(jié)構(gòu)類似的化合物，其響應(yīng)值幾乎僅與待測物的質(zhì)量有關(guān)。二極管陣列檢測器可以同時記錄待測物在規(guī)定波長范圍內(nèi)的吸收光譜，故可用于待測物的光譜測定和色譜峰的純度檢查。
紫外、熒光、電化學(xué)和示差折光檢測器的響應(yīng)值與待測溶液的濃度在一定范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，但蒸發(fā)光散射檢測器響應(yīng)值與待測溶液的濃度通常并不呈線性關(guān)系，必要時需對響應(yīng)值進行數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)換后進行計算。
不同的檢測器，對流動相的要求不同。如采用紫外檢測器，所用流動相應(yīng)至少符合紫外 - 可見分光光度法對溶劑的要求；采用低波長檢測時，還應(yīng)考慮有機相中有機溶劑的截止使用波長，并選用色譜級有機溶劑。蒸發(fā)光散射檢測器和質(zhì)譜檢測器通常不允許使用含不揮發(fā)鹽組分的流動相。
（3） 流動相 可采用固定比例（等度洗脫）或按規(guī)定程序改變比例（梯度洗脫）的溶劑組成作為流動相系統(tǒng)。由于C-18鏈在水相環(huán)境中不易保持伸展?fàn)顟B(tài)，故對于十八烷基硅烷鍵合硅膠為固定相的反相色譜系統(tǒng)，流動相中有機溶劑的比例通常應(yīng)不低于5%，否則C18鏈的隨機卷曲將導(dǎo)致組分保留值變化，造成色譜系統(tǒng)不穩(wěn)定。
2.系統(tǒng)適用性試驗
色譜系統(tǒng)的適用性試驗通常包括理論板數(shù)、分離度、重復(fù)性和拖尾因子等四個指標(biāo)。其中，分離度和重復(fù)性是系統(tǒng)適用性試驗中更具實用意義的參數(shù)。
通常用規(guī)定的對照品對色譜系統(tǒng)進行系統(tǒng)適用性試驗。
（1） 色譜柱的理論板數(shù)（n）在規(guī)定的色譜條件下，注入供試品溶液或內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液，記錄色譜圖，量出供試品主成分峰或內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰的保留時間tR（以分鐘或長度計，下同，但應(yīng)取相同單位） 和半高峰寬（Wh/2），按n=5.54（tR/W h/2）2計算色譜柱的理論板數(shù)。
（2） 分離度 （R） 無論是定性鑒別還是定量分析，均要求待測峰與其他峰、內(nèi)標(biāo)峰或特定的雜質(zhì)對照峰之間有較好的分離度。
（3） 重復(fù)性取對照品溶液，連續(xù)進樣5次，除另有規(guī)定外，其峰面積測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于2.0%。也可配制相當(dāng)于80%、100%和120%的對照品溶液，加入規(guī)定量的內(nèi)標(biāo)溶液，配成3種不同濃度的溶液，分別至少進樣2次，計算平均校正因子。其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于2.0%。
（4） 拖尾因子（T）為保證分離效果和測量精度，應(yīng)檢查待測峰的拖尾因子是否符合相關(guān)規(guī)定。
3.測定法
（1） 內(nèi)標(biāo)法加校正因子測定供試品中某個成分含量精密稱（量）取對照品和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，分別配成溶液，精密量取各溶液，配成校正因子測定用的對照品溶液。取一定量注入儀器，記錄色譜圖。測量對照品和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高，按下式計算校正因子：
校正因子（f）=式（3-8）
式中As為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高；AR為對照品的峰面積或峰高；CS為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液的濃度；CR為對照品溶液的濃度。
再取含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的供試品溶液，注入儀器，記錄色譜圖，測量供試品中待測成分和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高，按下式計算含量：
含量（Cx）=f×式（3-9）
式中Ax為供試品峰面積或峰高；Cx為供試品溶液的的濃度；A′s為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高；C′s為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的濃度。f為校正因子。
當(dāng)配制校正因子測定用的對照品溶液和含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的供試品溶液，使用等量同一濃度的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液時，Cs=C′s，則配制內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液不必精密稱 （量）取。
（2）外標(biāo)法測定供試品中某個成分含量 精密稱（量）取對照品和供試品，配制成溶液，分別精密取一定量，注入儀器，記錄色譜圖。
由于微量注射器不易精確控制進樣量，當(dāng)采用外標(biāo)法測定供試品中某成分含量時，以定量環(huán)或自動進樣器進樣為好。
（3）面積歸一化法 是測量色譜圖上某色譜峰和除溶劑峰以外的總色譜峰面積，計算某色譜峰占總面積的百分率。該法通常用于對照品純度的檢查。
參考文獻
