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摘要:金屬有機骨架(MOFs)以金屬節(jié)點和有機配體之間通過配件進行銜接,形成多孔網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)材料,具有較高的比表面積、空隙率以及非常豐富的可調(diào)節(jié)孔洞結(jié)構(gòu)。在當前水體環(huán)境的治理工作中受到了人們廣泛的關(guān)注,特別是針對水體中一些重金屬離子及有機污染物的治理,是我國環(huán)境治理工作中的重點內(nèi)容,基于此,本文通過對金屬有機骨架在水環(huán)境治理工作中的有效運用進行了分析和研究。
關(guān)鍵詞:金屬有機骨架;水治理;重金屬離子;有機污染物
1金屬有機骨架MOFs的結(jié)構(gòu)特征
金屬有機骨架對目標水體分子內(nèi)部的雜質(zhì)吸附性,主要取決于有機金屬骨架本身的結(jié)構(gòu)特點,而有機基礎(chǔ)骨架在結(jié)構(gòu)特點上,主要是通過內(nèi)部的分子結(jié)構(gòu)排列所決定。
1.1金屬節(jié)點
金屬節(jié)點是金屬有機框架結(jié)構(gòu)的重要構(gòu)成環(huán)節(jié),通過多孔網(wǎng)絡(luò)框架在結(jié)構(gòu)當中形成相互交接的點位。通常情況下,選擇含有沒有充滿過渡金屬離子作為有機載體,在接受配體的電子配對過程及形成相應(yīng)的配件的過程當中,配件總體數(shù)量不是完全固定。由此可以看出,在不同的配位結(jié)構(gòu)上所形成的框架結(jié)構(gòu)也各不相同,其中比較常見的框架結(jié)構(gòu)類型分為直線形、T型以及八邊形等。通過水體當中的金屬離子或者是金屬有機框架所具有的催化功能特點,制備出帶有磁性的金屬有機骨架,可以選擇鎳鋅鐵銅等金屬離子來進行制備,同時也可以選擇鉑等稀有離子來制取金屬有機骨架。當前也有相關(guān)工作人員嘗試使用堿金屬材料作為金屬銜接的節(jié)點,提高金屬有機骨架的結(jié)構(gòu)功能。
1.2有機配體
有機配體在金屬有機骨架當中有著非常重要的作用,主要是在金屬和金屬末節(jié)之間進行銜接,帶有兩個或者兩個以上的金屬離子配位,和基團內(nèi)部的有機分子之間進行關(guān)聯(lián),這種類型的配體類型比較復雜,其中含有了大量羧酸類和含甙類物質(zhì)。
1.3金屬有機骨架的孔結(jié)構(gòu)
金屬有機骨架的孔徑范圍可以進行有效調(diào)節(jié),改變對氣體分子當中的吸附效應(yīng),從而有效提高了金屬有機骨架的氣體分離及選擇性水體環(huán)境治理工作的質(zhì)量。金屬有機骨架的孔徑可以通過對應(yīng)配體上的功能鍵來進行改變,對有機基礎(chǔ)骨架的孔洞長度進行相應(yīng)的調(diào)節(jié),相關(guān)研究人員通過單晶體的形式建立起了一種有序的宏觀微孔材料,通過該材料的實驗和分析,可以看出在材料內(nèi)部的結(jié)構(gòu)分布上,在規(guī)定的距離范圍內(nèi)設(shè)定80nm大小的孔洞,同時各個孔都相互之間連接的最大距離為270nm,這也是當前我國首個微孔單晶材料的研制,該材料在使用過程當中可以對大分子物質(zhì)進行有效的吸附和處理。相關(guān)研究人員通過對金屬有機骨架上的苯環(huán)將其擴大到3、4、5、6、11,在合成孔的直徑大小從1.4nm擴大到了9.8nm金屬框架結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)具有互相穿透的功能,同時在空隙度和熱穩(wěn)定上比較優(yōu)良。通過使用一元羧酸的轉(zhuǎn)化方式,將金屬有機骨架分割成多級孔洞排列的形式,通過調(diào)節(jié)一元羧酸的反應(yīng)濃度以及環(huán)境溫度,可以有效控制產(chǎn)物的孔徑大小,從而得到特定表面積的材料,所得到的新型金屬有機骨架具有原材料的穩(wěn)定性,同時還具有更高的物理性能。
2金屬有機骨架在水環(huán)境治理方面的應(yīng)用
2.1水中重金屬治理
金屬有機骨架具有表面積更大以及孔隙率更高的特點,尤其是可調(diào)節(jié)的孔表面積的物理性質(zhì),在對水體當中的一些重金屬污染離子的吸附性和轉(zhuǎn)移能力非常明顯。通過相關(guān)的實驗研究可以看出,金屬有機骨架在水體重金屬處理有著比較良好的去除效果,可以運用在水環(huán)境的治理工作當中。金屬有機骨架和磁性材料的有效結(jié)合,成為了當前金屬有機骨架新型材料的制作方法。通過磁性材料氧化鐵納米顆粒和金屬有機骨架之間的有效結(jié)合,對水體環(huán)境當中存在的大量鉛離子的吸附效果尤為明顯。隨著復合材料當中重金屬離子含量的加大,對金屬離子的吸附效果也越來越高,主要原因是極性較強的溶劑當中會含有大量濃度較高的金屬粒子,通過溶液當中的金屬離子,比如鉛離子對金屬有機骨架的磁性材料之間進行吸附,金屬有機骨架當中的集團對金屬的吸附等,主要針對鉛元素在和吸附進行配對的過程當中,材料的結(jié)構(gòu)發(fā)生了轉(zhuǎn)變,通過封閉的方式慢慢轉(zhuǎn)化成為開放的反應(yīng)方式,通過這種方式可以實現(xiàn)對重金屬鉛的更好吸附效果。通過加入苯酸鐵絡(luò)合物可以得到一種全新的磁性金屬復合物,這種新型的復合物可以作為水體當中金屬離子的萃取劑。因為內(nèi)部高濃縮因子的存在,在特定的測試樣品當中,和鉛離子等重金屬之間不會產(chǎn)生明顯的變化反應(yīng),同時在對吸附力上PH值的大小和磁性材料的增加會尤為明顯,這種磁性金屬有機骨架,在處理吸附劑的聚集和分離的效果上比較明顯。
2.2對水體有機和有毒污染物的處理
在金屬有機骨架當中引入不飽和金屬銜接點位和酸堿性基團,在水體污染物和表面基團之間會存在特殊的反應(yīng)和作用。通過調(diào)節(jié)金屬有機骨架表面的空隙大小,可以提高金屬有機骨架對有機污染物的吸附效果,有效提高了水體環(huán)境的整體質(zhì)量。在水環(huán)境的治理工作當中,對水體環(huán)境當中存在的有機毒性物質(zhì)進行吸收,通過金屬有機骨架和NH2-MIL來進行聯(lián)合分析,有效研究了它們在水體反應(yīng)過程當中,苯酚和硝基苯酚對水體當中有機毒性物質(zhì)的吸收能力,其中NH2-MIL對PNP有毒物質(zhì)表現(xiàn)出了良好的吸附效果以及更高的選擇吸附性能,通過該實驗分析可以得出,NH2-MIL可以有效吸附掉PNP,并且在PNP的高吸附力作用下,對NH2-MIL當中的安吉以及PNP分子和對應(yīng)的集團之間形成連接的氫位鍵,將二氧化硅當中所包裹的鐵離子和金屬有機物,通過反應(yīng)沉淀之后,形成一種全新帶有磁性強度的納米材料。金屬有機物和反應(yīng)溶液當中的氧化鐵納米粒子之間組裝之后,在水體的吸附工作當中具有了全新的功能和選擇性,主要表現(xiàn)在表面積的吸附能力更高,可以用作水體當中氮元素和硫元素等物質(zhì)的吸收,同時也可以用于液相色譜定量檢測當中的萃取劑。
3結(jié)束語
通過對上述研究內(nèi)容的分析,可以得出在金屬有機框架當中引入不飽和金屬點位來進行反應(yīng)銜接,其中堿性基團和空隙大小的調(diào)節(jié)方法,對于水體污染處理有著重要的作用,可以提高金屬有機框架在吸附過程當中的離子吸附效果和提高有害物質(zhì)的吸附率,這在水體中污染物較高的情況下有著良好的治理效果。
參考文獻
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作者:秦紹科 包天 單位:杭州伊美源檢測科技有限公司