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石油污染土壤修復(fù)技術(shù)研究

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石油污染土壤修復(fù)技術(shù)研究

[摘要]隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)不斷發(fā)展,當(dāng)前我國(guó)石油污染土壤問題日益突出,已對(duì)生態(tài)環(huán)境及人類健康造成嚴(yán)重危害,本文對(duì)石油污染土壤修復(fù)的物理、化學(xué)、生物及聯(lián)合修復(fù)技術(shù)進(jìn)行了闡述并分析了適用性及優(yōu)缺點(diǎn),提出了今后石油污染土壤修復(fù)技術(shù)研究和創(chuàng)新的方向?yàn)閺?qiáng)化生物修復(fù)技術(shù),研發(fā)綠色環(huán)保生物表面活性劑及開展新興修復(fù)材料技術(shù)研究。

[關(guān)鍵詞]石油;土壤;修復(fù)技術(shù);污染

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,石油作為重要的能源物資已被廣泛的應(yīng)用在各行各業(yè),國(guó)民經(jīng)濟(jì)對(duì)石油的需求量日益增大,人們?cè)谑烷_采,石油冶煉加工以及石油制品的運(yùn)輸和使用過程中會(huì)對(duì)周邊土壤造成一定的污染,從而給生態(tài)環(huán)境及人們健康帶來危害。全世界每年平均石油產(chǎn)量在40億噸左右,其中每生產(chǎn)1噸的石油就有約2kg的石油進(jìn)行土壤和水環(huán)境當(dāng)中,石油進(jìn)入土壤后能改變土壤的物理化學(xué)性質(zhì),改變土壤微環(huán)境,影響土壤生態(tài)系統(tǒng)的平衡,改變土壤肥力。因此當(dāng)前需摸清我國(guó)石油污染土壤現(xiàn)狀,并根據(jù)實(shí)際情況采取有效措施,開展治理工作是亟待需要解決的問題[1]。

1石油污染產(chǎn)生的危害

石油是一種黑褐色易燃且具有揮發(fā)性的黏稠液體,其成份主要包括烴類和非烴類物質(zhì),重稠油的組成更為復(fù)雜,其含碳量高,有機(jī)物質(zhì)多樣,其中對(duì)人體健康危害極大的苯系物多環(huán)芳烴類化合物是被公認(rèn)的具有致癌、致畸、致變等毒理效應(yīng)的物質(zhì),其可導(dǎo)致急性中毒,引起白血病,這些物質(zhì)可通過不同地生產(chǎn)、運(yùn)輸及使用環(huán)節(jié)進(jìn)入到土壤中,影響土壤理化性質(zhì),造成人體健危害。石油滲入土壤,會(huì)占據(jù)土壤通氣孔道,使土壤通透性變差,影響水分的流入,同時(shí)引起土壤結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,加速土壤板結(jié),導(dǎo)致土壤持水和供水能力下足,同時(shí)可造成土壤有機(jī)營(yíng)養(yǎng)元素氮、磷含量下降,導(dǎo)致土壤營(yíng)養(yǎng)元素碳氮比例失衡,對(duì)土壤微生物群落結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,破環(huán)土壤微生態(tài)環(huán)境;石油進(jìn)入土壤,會(huì)對(duì)植物的生長(zhǎng)造成嚴(yán)重的影響,會(huì)導(dǎo)致植物根無法吸收所需的營(yíng)養(yǎng)和水分,致使根部腐爛;石油類物質(zhì)還可以農(nóng)作物根部吸收和大量富集,并通過食物鏈的方式進(jìn)入人體造成人體健康危害[2-3]。

2石油污染土壤修復(fù)技術(shù)

當(dāng)前針對(duì)石油類污染土壤的修復(fù)方法主要采用的方法有物理修復(fù)技術(shù),化學(xué)修復(fù)技術(shù),生物修復(fù)技術(shù)以及聯(lián)合修復(fù)技術(shù),在實(shí)際進(jìn)行土壤污染修復(fù)的過程中,還需結(jié)合當(dāng)?shù)赝寥乐形廴疚锓N類及土壤理化性質(zhì),合理土壤修復(fù)方法,以期達(dá)到預(yù)期效果。

2.1物理修復(fù)方法

物理方法主要包括置換法、焚燒法、熱脫附技術(shù)、氣相抽提法及電動(dòng)修復(fù)技術(shù)。

2.1.1石油污染土壤的土壤置換法土壤置換法,也稱為換土法,根據(jù)前期污染地塊調(diào)查,確定污染區(qū)域范圍,將受污染土體挖出,用新鮮土壤填入已挖空的區(qū)域,新鮮土壤填入后,能有效降低污染物濃度,提高污染土壤的自凈能力[4],從而達(dá)到土壤修復(fù)的目的,此項(xiàng)技術(shù)的使用適用于石油污染嚴(yán)重,污染范圍較小的區(qū)域的土壤治理,同時(shí)對(duì)于挖出的污染土壤需經(jīng)過無害化處置。此技術(shù)優(yōu)點(diǎn):處理效果明顯,處理方法簡(jiǎn)單,能夠快速修復(fù)污染嚴(yán)重區(qū)域土壤。缺點(diǎn):此方法修復(fù)成本較高,工程施工量大,對(duì)置換后土壤處置要求高,避免出現(xiàn)二次污染問題。

2.1.2焚燒法焚燒法[5],主要是通過對(duì)焚燒爐在高溫900~1200℃,可有效去除土壤中石油類,多環(huán)芳烴等污染物,在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行修復(fù)時(shí),主要包括:確定土壤污染區(qū)域,工程開挖,和焚燒。采用焚燒法處理石油類,多環(huán)芳烴類污染物的土壤,效果明顯,去除率高達(dá)99%以上。但在焚燒過程中會(huì)產(chǎn)生大量的有毒有害氣體,需要構(gòu)建尾氣處理裝置,將污染氣體處理后達(dá)標(biāo)排放。此方法優(yōu)點(diǎn):處理效率高,操做簡(jiǎn)單,處理時(shí)間短。缺點(diǎn):處理成本高,需耗費(fèi)能源多;在處理過程中可產(chǎn)生有毒有害氣體,需防止二次污染;焚燒法處理過的土壤理化性質(zhì)已發(fā)生改變,土壤質(zhì)地結(jié)構(gòu)遭到破環(huán),此時(shí)的土壤已無法進(jìn)行植被種植,在進(jìn)行使用時(shí)需進(jìn)行補(bǔ)充水分,增加有機(jī)質(zhì)、微生物等進(jìn)行改良。

2.1.3熱脫附技術(shù)熱脫附修復(fù)技術(shù)[6],是將土壤放置在熱源進(jìn)行烘烤,使土壤中具有揮發(fā)性的污染物揮發(fā)出來,并通過氣體處理裝置將尾氣進(jìn)行無害化處理的過程。該項(xiàng)技術(shù)適用于揮發(fā)性或半揮發(fā)污染物的去除。熱脫附技術(shù)的處理設(shè)備有滾筒式、流化床等;加熱方式有燃料加熱、電加熱以及微波加熱。近幾年微波加熱處理技術(shù)得到進(jìn)一步發(fā)展,其能有效提高污染物受熱變成氣體的效率,從而提升了修復(fù)質(zhì)量。熱脫附修復(fù)技術(shù)具有去除效率高,但其耗能高,尾氣需經(jīng)過無害化處置。

2.1.4氣相抽提法氣相抽提技術(shù)原理是將新鮮空氣或氧氣通過氣泵注入到受污染土體當(dāng)中,受污染具有揮發(fā)性石油類污染物,在空氣或氧氣的作用下從土粒上解吸,并揮發(fā)出來,由抽提泵抽氣將揮發(fā)性有機(jī)污染物由抽氣井抽出地面并收集處理的過程。劉沙沙[7]等運(yùn)用氣相抽提技術(shù)對(duì)某柴油污染場(chǎng)地進(jìn)了修復(fù),經(jīng)過3個(gè)月,土壤中的總石油烴的去除率達(dá)到了65%左右。此技術(shù)適用性:適用于土壤質(zhì)地透氣性較好的砂質(zhì)土壤,污染物具有揮發(fā)性或半揮發(fā)性。優(yōu)點(diǎn):處理效率高,操作簡(jiǎn)單,成本低。缺點(diǎn):尾氣需進(jìn)行無害化處置,避免二次污染。

2.1.5電動(dòng)修復(fù)技術(shù)電動(dòng)修復(fù)技術(shù)原理主要是在土壤水分飽和的土壤中插入兩個(gè)電極,在電流的作用下,污染物根據(jù)自身所帶電荷向電極極移動(dòng)并析出,進(jìn)而去除污染物的過程。此項(xiàng)技術(shù)常常被用在重金屬污染場(chǎng)地,在石油污染場(chǎng)地應(yīng)用較少。電動(dòng)修復(fù)技術(shù)需要在土壤水分飽和的情況下進(jìn)行,在進(jìn)行電動(dòng)修復(fù)技術(shù)前需對(duì)土壤進(jìn)行飽和處理。電動(dòng)修復(fù)技術(shù)具有修復(fù)效率高,成本低,無二次污染等特點(diǎn),對(duì)低滲透性土壤具有較好的修復(fù)效果[8]。

3化學(xué)修復(fù)技術(shù)

在石油污染土壤修復(fù)技術(shù)中化學(xué)修復(fù)技術(shù)是非常常用的方法。主要化學(xué)淋洗技術(shù)和催化氧化技術(shù)。

3.1化學(xué)淋洗技術(shù)

化學(xué)淋洗技術(shù)是當(dāng)前土壤污染修復(fù)中常用技術(shù),是運(yùn)用水或有機(jī)溶劑液作用于土壤,使土壤中有機(jī)污染物發(fā)生溶解或遷移,并將淋洗廢液進(jìn)行無害化處理的過程[9]。目前使用比較多的淋洗劑主要有生物表面活性劑、環(huán)糊精及人工合成表面活性劑。目前也有部分學(xué)者對(duì)表面活性劑進(jìn)行了創(chuàng)新[10],如出現(xiàn)了表面活性劑納米顆粒技術(shù),Ali等[11]利用具有納米顆粒的表面活性劑與單獨(dú)使用表面活性劑對(duì)土壤污染物的去除效果進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果表明,含納米顆粒表面活性劑效果更好?;瘜W(xué)淋洗技術(shù)具有耗能小、操作簡(jiǎn)單、成體低、修復(fù)效率高等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)也具有易產(chǎn)生二污染的缺點(diǎn)。

3.2催化氧化技術(shù)

目前化學(xué)催化氧化技術(shù)可以分為光催化氧化技術(shù)和金屬催化氧化技術(shù)。光催化氧化技術(shù)其主要原理是利用光照在氧氣充足的條件下進(jìn)行有機(jī)污染物的分解。目前常用的光氧化催化劑有氧化鋅、氧化鎢,硫化鋅等。Logeshwaran等[12]研究光催化氧化技術(shù)對(duì)石油污染土壤的修復(fù)技術(shù),結(jié)果表明,污染土壤吸收光能后,多環(huán)芳烴達(dá)到激發(fā)態(tài),可進(jìn)一步促進(jìn)光解,有利于污染物的降解去除。目前光催化氧化技術(shù)的使用較早并比較成熟,但該項(xiàng)技術(shù)在使用過程中易對(duì)土壤造成二污染,同時(shí)消耗成本高,在實(shí)際應(yīng)用比較少。另外,金屬催化氧化技術(shù)也得到了廣泛的應(yīng)用,XU等[13]應(yīng)用改性的芬頓試劑對(duì)總石油烴的降解效率進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:土壤中總石油烴的去除效率為75%左右。張曉峰等[14]通過應(yīng)用鈷銅雙金屬為催化劑,過硫酸鈉為氧化劑,對(duì)六氯聯(lián)苯的去除率達(dá)到了80%。金屬催化氧化技術(shù)的催化氧化的機(jī)理需展開進(jìn)一步的研究,試驗(yàn)出最佳的工藝條件,并注意反應(yīng)過程產(chǎn)生的二次污染問題。

4生物修復(fù)技術(shù)

生物修復(fù)技術(shù)綜合運(yùn)用現(xiàn)代生物技術(shù),通過聯(lián)合微生物、植物或動(dòng)物來促進(jìn)污染物的轉(zhuǎn)化吸收和降解,從而使污染物的濃度降低到人體健康可接受的水平。與物理,化學(xué)修復(fù)方法不同的是生物處理技術(shù)的最終產(chǎn)物是無害的穩(wěn)定的物質(zhì),避免了污染物的多次轉(zhuǎn)移及二次污染過程[15-16]。此技術(shù)優(yōu)點(diǎn):可以將污染物完全從環(huán)境中去除,對(duì)周圍環(huán)境影響小,成本低,無二次污染,操作簡(jiǎn)單。該項(xiàng)技術(shù)缺點(diǎn),修復(fù)時(shí)間長(zhǎng)、見效慢、受污染物性質(zhì)、濃度及環(huán)境因子限制等。

4.1植物修復(fù)

是利用植物去除或提取土壤中污染物的過程。于一雷等[17]運(yùn)用堿蓬室外盆栽實(shí)驗(yàn)修復(fù)原油污染土壤,結(jié)果表明,在污染物低中高不同水平下,堿蓬對(duì)原油具有良好的降解效果。植物通過根據(jù)部的吸收將污染物進(jìn)行分解,轉(zhuǎn)化為無害化的物質(zhì),植物修復(fù)的效率與機(jī)理取決于污染物的種類和性質(zhì),以及生物可利用度。植物修復(fù)的技術(shù)關(guān)鍵在于篩選出具有強(qiáng)吸附能力的高效修復(fù)植物,同時(shí)充分利用植物與植物根部的微生物之間的協(xié)同關(guān)系,有研究表明[18],紫花苜蓿,澳洲蘆葦能夠有效修復(fù)土壤中的瀝青,修復(fù)率達(dá)到82%。植物修復(fù)技術(shù)優(yōu)點(diǎn):成本低、無二次污染,缺點(diǎn):修復(fù)周期長(zhǎng),受植物生長(zhǎng)氣溫、季節(jié)和土壤質(zhì)地等因素影響。

4.2微生物修復(fù)技術(shù)

是運(yùn)用土著微生物或外加微生物菌劑的降解和分解作用將有機(jī)污染物分解為無毒無害化的過程。針對(duì)石油污染土壤微生物降解石油的能力如下:飽和烴芳香烴膠質(zhì)和瀝青。石油污染物的濃度對(duì)微生物降解效率有顯著的影響,有研究表明[19],少量烴類污染物可作為有機(jī)質(zhì)促進(jìn)微生物活性提高降解效率,當(dāng)烴類污染物濃度過高時(shí)會(huì)降低微生物的降解效率。陳凱麗等[20]運(yùn)用微生物修復(fù)法對(duì)某石油污染地塊進(jìn)行研究,結(jié)果表明,土壤中多酚氧化酶、過氧化氫酶、脫氫酶、脂肪酶對(duì)土壤中土壤中烷烴和多環(huán)芳烴得到了有效去除。李政等[21]對(duì)克拉瑪依石油污染區(qū)域采用固體微生物菌劑進(jìn)行修復(fù),研究發(fā)現(xiàn):由于克拉瑪依位于中國(guó)的西北地區(qū)氣候干旱,土壤含油量大,土壤貧瘠,不利于微生物的生長(zhǎng),通過改良土壤質(zhì)地、補(bǔ)充營(yíng)養(yǎng)及添加固定化微生物菌劑以提高土壤中微生物的數(shù)量及活性,從而增強(qiáng)了修復(fù)效果。

5聯(lián)用技術(shù)

隨著石油產(chǎn)業(yè)鏈的迅速發(fā)展,大范圍、多區(qū)域的石油污染土壤問題愈發(fā)嚴(yán)重。石油污染土壤的治理,需要結(jié)合土壤污染的實(shí)際情況進(jìn)行分析,以選擇最佳的解決方法。沒有哪一種治理技術(shù)能解決所有的土壤污染問題,在當(dāng)前土壤污染的問題解決更傾向于物理、化學(xué)、生物修復(fù)技術(shù)聯(lián)合使用,其中植物修復(fù)技術(shù)由于綠色環(huán)保,成本低,同時(shí)又具美化功能常常與其它技術(shù)聯(lián)用作為最終處理技術(shù)。Rocha等[22]將電動(dòng)修復(fù)技術(shù)與植物修復(fù)技術(shù)聯(lián)用,研究發(fā)現(xiàn),電動(dòng)反極化促進(jìn)行了生物量的產(chǎn)生,提高了總石油烴的去除效率。Liu等[23]運(yùn)用熱解吸修復(fù)技術(shù)過程中加入氫氧化鈣以共同修復(fù)多氯聯(lián)苯污染土壤,結(jié)果表明,加入氫氧化鈣后明顯提高了土壤污染物去除效果。在實(shí)際應(yīng)用中,單一修復(fù)技術(shù)已不能滿足當(dāng)前的需求,各項(xiàng)技術(shù)聯(lián)用將成為石油污染土壤修復(fù)的主要技術(shù)思路。

6結(jié)語

石油工業(yè)的產(chǎn)業(yè)鏈對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重破環(huán),同時(shí)石油污染土壤的修復(fù)是一個(gè)長(zhǎng)期的,并涉及多種因素的過程。今后應(yīng)加強(qiáng)以下方面的研究與創(chuàng)新:(1)加強(qiáng)生物修復(fù)技術(shù)的研究,加強(qiáng)超累積植物的篩選以及培育、馴化具有良好降解效果的微生物菌群。(2)由于化學(xué)修復(fù)技術(shù)存在二次污染問題,可進(jìn)一步研發(fā)綠色高效生物表面活性劑和催化劑,以提高環(huán)境效益。(3)開展聯(lián)合修復(fù)技術(shù)探索修復(fù)技術(shù)新工藝,降低成本,避免二次污染。(4)開展新興修復(fù)材料技術(shù)機(jī)理研究,同時(shí)對(duì)新材料產(chǎn)生的毒副作用加強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)防范研究。

作者:陳敏 單位:廣東環(huán)境保護(hù)工程職業(yè)學(xué)院