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1實(shí)驗(yàn)材料和方法
1.1實(shí)驗(yàn)試劑和儀器實(shí)驗(yàn)使用的飛塵
焚燒飛灰和飛塵的化合物及重金屬含量。將飛灰和少量黏土混合壓縮成型在焙燒窯內(nèi)燒制陶粒,溫度1120~1180℃,煙氣凈化系統(tǒng)包括脫酸塔、活性炭吸附劑和布袋除塵器。飛塵樣品取自布袋除塵器排灰口,包括活性炭吸附的灰塵。為使樣品具有代表性,布袋飛灰在連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行的1周內(nèi)采集,收集的樣品混合均勻后,用20目(0.83mm)的網(wǎng)篩去除大顆粒,并在105℃下干燥24h。還原鐵粉:Fe含量不少于98.0%,分析純?cè)噭?00目?;钚蕴浚褐睆?~3mm的活性炭棒顆粒,球磨機(jī)磨細(xì),300目。采用的設(shè)備主要包括:AFS-9700原子吸收分光譜儀;MDS-6型微波消解儀;202-A0干燥箱;KE-2L行星球磨機(jī);NJ-160攪拌器;PHS.25型pH計(jì)。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1配取100mL一定濃度的NaCl溶液,調(diào)節(jié)其pH,加入一定量的飛塵(10g),隨后加入鐵粉,120r/min攪拌1~6h。攪拌結(jié)束后,靜置2h,然后用磁鐵將鐵粉從載漿中吸出。
1.2.2將鐵粉和磁鐵分離,干燥,稱量,計(jì)算其損失。
1.2.3將尾漿固液分離,過濾液用AAS測重金屬含量,殘灰微波消解再用AAS測量。維持上述操作步驟,改變NaCl溶液的濃度分別為0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0、1.2mol/L;pH分別為2、4、6、8、9、11;鐵粉/飛塵分別為0.0、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0;處理時(shí)間分別0、30、50、60、90、120、180min。上述實(shí)驗(yàn),平行3次,得到最佳回收重金屬的參數(shù)。
2結(jié)果和分析
2.1pH對(duì)飛塵中重金屬浸出的影響
不加入載體進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn),浸出液的pH分別用HNO3和NaOH調(diào)整到2、4、6、8、9、11,得到結(jié)果。可以看出pH在2~4時(shí)重金屬的浸出率下降不明顯,之后下降明顯,當(dāng)pH=9時(shí)接近最低值,但當(dāng)pH>10時(shí),Pb和Zn浸出又略有上升,這是因?yàn)樗鼈儗儆趦尚灾亟饘?,在pH>10時(shí),沉淀又開始重新解析,變成離子態(tài)。變化趨勢看出,在酸性條件下加入NaCl有利于重金屬的浸出,且pH宜控制在2~4。這主要是因?yàn)椋核嵝詶l件下,重金屬能夠與NaCl形成各種不同的絡(luò)合物,增強(qiáng)了重金屬的溶解;在堿性條件下,重金屬會(huì)與水解產(chǎn)生的OH-產(chǎn)生沉淀,從而降低重金屬的解析;Na+與重金屬陽離子產(chǎn)生離子交換作用。
2.2pH對(duì)重金屬回收率的影響
鐵粉作為載體,在不同pH下對(duì)重金屬回收率影響。可看出,在pH<4時(shí),重金屬的回收率隨pH的增加而增加,之后降低。當(dāng)pH=4時(shí),重金屬的回收率達(dá)到最大,Zn為90.5%,Cu為83.9%,Cd為80.3%,Pb為88.7%,在pH=11時(shí),4種重金屬的回收率分別是Zn為10.0%,Cd為10.8%,Cu為48.2%,Pb為71.5%,Zn和Cd的回收率下降明顯,Cu和Pb的回收率略有下降,但降幅不大。這表明,pH對(duì)Zn和Cd這類酸溶性的重金屬影響很大,因?yàn)閆n和Cd的金屬活動(dòng)性和Fe相差不大,F(xiàn)e很難從其氯化物中置換出這2種金屬,只能在酸性條件下依靠氯離子的絡(luò)合作用,增強(qiáng)金屬的溶解或者是依靠Fe的混凝吸附作用;而Cu和Pb的活潑性要遠(yuǎn)低于Fe,可以很容易通過載體鐵粉的置換作用被回收,因此pH對(duì)其影響不大。中也可以看出,pH過低會(huì)減小重金屬的回收率,這是由于在強(qiáng)酸溶液中存在豐富的H+,在這種環(huán)境中鐵粉表面會(huì)被腐蝕,使得鐵粉的膠結(jié)率降低,從而影響重金屬在鐵表面的堆積。從化學(xué)式可以解釋這一原因。因此在后續(xù)實(shí)驗(yàn)中選擇pH=4。
2.3鐵粉/飛塵對(duì)重金屬回收率的影響
加入不同鐵粉/飛塵對(duì)重金屬回收率的影響??煽闯?,在沒有鐵粉時(shí),Cu和Pb的回收率均低于30%;Cd為61.7%,Zn為75.4%。隨著鐵粉的加入,各重金屬的回收率都有所增加,其中Cu和Pb的回收率漲幅很大。當(dāng)鐵粉/飛塵達(dá)到2,Cu和Pb的回收率分別達(dá)到了86.7%和88.6%,Cd和Zn分別為83.3%和90.3%。再繼續(xù)加入鐵粉,回收率基本不變,所以實(shí)驗(yàn)取鐵粉/飛塵為2。
(1)達(dá)到了平衡,這時(shí)PbO不再形成可溶性氯化鉛絡(luò)合物,因此只有很少的Pb被提取到液態(tài);隨著鐵粉的加入
(2)的反應(yīng)開始發(fā)生,并促使反應(yīng)向右方向進(jìn)行,氯化鉛絡(luò)合物的濃度降低,Pb含量增多,從而又會(huì)促進(jìn)化學(xué)式
(3)向右方向進(jìn)行,增強(qiáng)PbO的溶解,直到達(dá)到平衡。
2.4處理時(shí)間對(duì)重金屬回收率的影響
飛塵中重金屬的釋放受到本身的性質(zhì)以及處理時(shí)間長短的影響,控制其他影響因素不變,對(duì)不同處理時(shí)間下飛塵的浸出特性進(jìn)行分析,由這些特性可得到處理時(shí)間對(duì)飛塵中重金屬回收率的特性曲線。從在處理時(shí)間<1h期間,隨著處理時(shí)間的增長,幾種重金屬的回收率均在增加,尤以Pb的回收率漲幅最大,從最初的26.5%增加到81.1%,Zn、Cd、Cu漲幅不大,分別是Zn從79.1%增加到86.7%,Cd從55.0%增加到78.3%,Cu從62.9%增加到72.7%。隨著處理時(shí)間的增加,4種重金屬回收率漲幅不大。當(dāng)處理時(shí)間為2h時(shí),金屬回收率達(dá)到最大,4種重金屬的回收率均在80%以上,分別是Zn為89.6%,Cd為83.3%,Cu為83.9%,Pb為87.9%。因此,最佳的處理時(shí)間為2h。多麗娜,等鐵漿法回收垃圾焚燒飛灰中重金屬的實(shí)驗(yàn)研究·3·2.5NaCl濃度對(duì)重金屬回收率的影響NaCl濃度對(duì)重金屬回收率的影響??梢钥闯鲭S著NaCl濃度的增大,除Cu以外其他3種重金屬回收率均是呈上升的趨勢。當(dāng)NaCl濃度超過0.2mol/L時(shí),Zn和Cd回收率不再受濃度影響。當(dāng)NaCl的濃度達(dá)到0.5mol/L時(shí),Pb的回收率達(dá)到最大為57.3%。這可能是因?yàn)轱w塵中的Pb大多都是以PbO的形式存在,在低NaCl濃度下,一定數(shù)量的Pb以Pb2+被H+提取出來如化學(xué)式;在高NaCl濃度下,Pb會(huì)與Cl-形成絡(luò)合物[PbCl4]2-如化學(xué)式。[PbCl4]2-的增多也使得化學(xué)式正向進(jìn)行,之后在鐵粉上發(fā)生膠合反應(yīng),從而更多的Pb被提取出來。至于其他重金屬影響較小的可能原因:
①重金屬在飛塵中的成分不同;
②相對(duì)于其他重金屬Pb2+和Cl-的競爭能力要高于其他幾種重金屬。
3結(jié)論
1重金屬的回收率隨pH的升高而降低,但隨鐵粉/飛塵的升高而升高,并與處理時(shí)間呈正相關(guān)性,Pb的回收隨著NaCl濃度的升高上升趨勢明顯。
2在最佳參數(shù)NaCl濃度為0.5mol/L,pH=4,鐵粉/飛塵為2,處理時(shí)間2h條件下,重金屬回收率分別是Pb為88.6%、Cu為86.7%、Zn為90.3%、Cd為83.3%,結(jié)果表明利用鐵漿法回收飛塵中重金屬是可行的。
作者:多麗娜 魏國俠 劉漢橋 楊偉 單位:天津城建大學(xué) 天津城建大學(xué)